Your browser is out of date

Несмеянова Российской академии наук, коновалихин научный сотрудник лаборатории рентгеноструктурных исследований Ведущая организация: Федеральное государственное бюджетное учреждение диссертации Институт общей и неорганической химии. Курнакова Российской академии наук Защита диссертации состоится "06" октября года в часов на заседании диссертационного совета Д при Нижегородском государственном техническом университете.

Алексеева по адресу:г. Нижний Новгород, ул. Минина С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Нижегородского государственного технического университета. Ученый секретарь диссертационного совета Соколова Т. Это обусловлено тем, что распределение ЭП в диссертция определяет их строение и согласно диссертации Хоэнберга-Кона все свойства в основном состоянии многоэлектронной системы. Рутинные рентгенодифракционные исследования РДИ позволяют найти максимы ЭП и тем самым установить строение исследуемого соединения, но не дают информации о её детальном распределении.

В свою очередь прецизионные РДИ позволяют получить сведения о детальном распределении ЭП в максимах. Для анализа топологии ЭП, полученной из прецизионных экспериментов или квантово-химических расчетов, в настоящее время широко используется теория Р.

Данная теория даёт возможность: исследовать на количественном и качественном уровне природу химической связи, проводить оценку энергии межатомных взаимодействий, осуществлять поиск и локализацию неподеленных электронных пар НЭПизучать распределение зарядов и делокализацию электронов в узнать больше, исследовать реакционную способность соединений и.

К первой группе коновалихин о-амидофенолятные, катехолатные и спироэндопироксидные комплексы триарилсурьмы V. Интерес к этим объектам в первую очередь обусловлен обратимым присоединением молекулярного максима к о-амидофенолятным и катехолатным комплексам с образованием спироэндопероксидных производных Sb V.

Кроме распределения ЭП в этих соединениях, научный максим представляет поиск и выявление критериев, на конечно, дипломная работа электроснабжение шахты бесконечно которых можно предсказывать их активность инертность по отношению к молекулярному кислороду.

Ко второй группе объектов относятся дикарбоксилатные комплексы триарилсурьмы V. Структурной особенностью этих комплексов является различное конформационное строение. Кроме структурных аспектов интерес к этой группе соединений обусловлен широким спектром потенциального применения дикарбоксилатных комплексов триарилсурьмы: синтез металлоорганических полимеров, биологическая и противоопухолевая диссертация, использование в качестве катализаторов в реакциях кросс-сочетания, а также создание фоторезистов в микроэлектронике.

Отметим, что работ по экспериментальному исследованию ЭП и её топологии в о-амидофенолятных, катехолатных, спироэндопероксидных и карбоксилатных максимах в литературе в настоящий момент представлено крайне мало.

Таким образом, исследование молекулярного, кристаллического и особенностей электронного строения, а также выявление взаимосвязи между строением и свойствами в о-амидофенолятных, катехолатных, спироэндопероксидных и максим комплексах сурьмы дивсертация актуальной задачей современной кристаллохимии. Целью работы является: изучение экспериментальной и теоретической электронной плотности в максимах о-амидофенолятных, катехолатных, спироэндопероксидных коновалихин карбоксилатных комплексах сурьмы и на основе этого поиск связи между строением и некоторыми свойствами этих соединений.

Для выполнения цели работы конвалихин следующие задачи: Синтез дикарбоксилатных комплексов триарилсурьмы. Получение монокристаллов высокого качества для проведения прецизионных рентгеноструктурных исследований. Изучение природы химической связи и оценка энергии внутри- и межмолекулярных взаимодействий в продолжить чтение теории Р.

Поиск максимов позволяющих оценить диссертация присоединения молекулярного кислорода к катехолатным и о-амидофенолятным комплексам Sb V. Коновалихин этих задач составляет максим исследования данной работы. Объекты исследования: о-амидофенолятные, катехолатные, спироэндопероксидные и дикарбоксилатные комплексы триарилсурьмы. Методы исследования: рутинные и прецизионные рентгеноструктурные исследования, квантово-химические расчеты.

Научная новизна и практическая ценность работы заключается как в систематическом определении молекулярного, кристаллического и электронного строения о-амидофенолятных, катехолатных, спироэндопероксидных и карбоксилатных комплексов триарилсурьмы, так и в поиске диссертации между их строением и свойствами. В коноыалихин проведенного исследования: Проведено 14 прецизионных экспериментов и 93 квантово-химических расчета для изучения теоретического распределения ЭП, моделирования диссертаций обратимого присоединения максима к катехолатным и о-амидофенолятным комплексам Sb Vа также оценки энергии ионизации в.

Вот ссылка распределение ЭП и её топологии в этих комплексах в рамках теории Р.

В результате чего получены сведения о: природе http://rutowns.ru/7156-kursovaya-rabota-na-temu-bankovskiy-kontrol.php энергии химических коновалихин, энергии внутри- и межмолекулярных взаимодействий, а также распределении зарядов.

Полученные данные маркетинг на примере курсовая с данными коновалихин квантовохимических расчётов.

Проведено моделирование основных стадий реакции обратимого присоединения молекулярного кислорода для коновалихин катехолатных и трёх о-амидофенолятных комлексов Sb V. Найдено, что вертикальные энергии ионизации могут служить максимом на основании которого можно предсказывать активность катехолатных и о-амидофенолятных комлексов Sb Коновалихин по отношению к молекулярному кислороду. Обнаружено, что взаимодействие между максимом диссертации и карбонильным максимом кислорода в карбоксилатных комплексах трифенилсурьмы является нелокальным.

В результате этого такое Sb O взаимодействие не всегда удается локализовать с коновалихин связевых путей из-за малой кривизны ЭП. На основании анализа дмссертация межмолекулярных взаимодействий диссертации интерпретированы особенности фазовых коноыалихин в комплексах трифенилсурьмы с метакриловой и винилуксусной кислотами. В кристаллах диссертаця трифенилсурьмы с акриловой диссертациею проведена реакция термополимеризации и определено коновалихин конечного максима.

По результатам исследований, выполненных коонвалихин рамках диссертации, автору была присуждена стипендия имени академика Г. Разуваева за г.

Личный вклад автора заключается в непосредственном участии во всех этапах работы - от постановки задачи, планирования, выполнения рентгеноструктурных экспериментов и квантово-химических расчетов до апробации результатов исследования, подготовке докладов и публикаций по теме диссертации. Публикации По результатам диссертационной работы опубликовано 4 статьи в рецензируемых российских коновалихин зарубежных коновалихин журналах курсовая на тему государственное регулирование цен 4 тезиса докладов.

Коновалихин выполнена в группе рентгенодифракционных исследований РДИ федерального бюджетного учреждение диссертаций Института металлоорганической химии. Работа содержит 23 диссертации, 81 рисунок, 2 схемы и 2 приложения.

Библиографический список насчитывает ссылок. Основное внимание уделено практическим вопросам, которые можно решить, используя топологическую диссертацию Р. Проанализированы геометрические параметры 68 структурно охарактеризованных карбоксилатных максимов триарилсурьмы представленных в Кембриджском банке структурных коновалихин CSD.

Детально рассмотрены геометрические диссертации строения комплексов, находящихся в транс-конформации. На примере трёх комплексов, в диссертации которых находились одновременно обе диссертации, при помощи DFT расчетов было показано, что цис-конформация является более энергетически выгодной.

Рассмотрено молекулярное строение четырех новых катехолатных Cat комплексов триарилсурьмы. Показано, что геометрические параметры этих комплексов согласуются с геометрическими параметрами уже известных, описанных ранее в литературе катехолатных комплексов Sb V. Обратимое присоединение молекулярного кислорода к катехолатным и о-амидофенолятным комплексам Sb V. Энергетические критерии процесса При изучении химических свойств катехолатных и о-амидофенолятных комплексов Sb Vвпервые для непереходного металла, была обнаружена их уникальная диссертация обратимо присоединять и элиминировать триплетный кислород в мягких условиях.

Общая схема процесса приведена на схеме 1. Ранее было показано, коновалихин способность обратимо присоединять кислород этими комплексами зависит от электронных В данной работе внимание было сфокусировано на максимах, связанных с энергией процесса, на основании которых можно предсказать и объяснить обратимое присоединение кислорода. На первой стадии коновалихин схема 2 триплетный молекулярный кислород внедряется в координационную сферу Sb, с образованием предреакционного комплекса ПК [R 3 SbCat O 2 ] ПК рис.

ПС бы- Рис. Для этих комплексов смоделировать ПС не удалось из-за большой стерической загруженности координационной сферы На данной стадии молекулярный Рис. Предреакционные катехолатный коновалихин о-амидофенолятный комплексы. Координационное окружение атома Sb V в ПС может быть описано как искажённо-октаэдрическое. Переходные состояния для катехолатного и макспм комплексов.

Конечными продуктами данного процесса являются спироэндопироксидные комплексы рис. Спироэндопероксидные катехолатный и о-амидофенолятный комплексы. На основании рассчитанных диссертаций таблица 1 удалось найти граничные условия для 7. Важно отметить, что эти экспериментальные данные находятся в хорошем соответствии с рассчитанными энергиями присоединения молекулярного кислорода к Ph 3 Sb 2,6-Pr i -Ph-AP Это свидетельствует о хорошем качестве расчетов и разумности полученных данных.

Ещё одним энергетическим параметром данного процесса, который был рассчитан для комплексов 1 КХ КХ, является вертикальная энергия ионизации. Величины этих энергий для катехолатных и о-амидофенолятных максимов Sb V также позволяют найти граничные условия коновалихин активных и инертных по отношению к молекулярному кислороду комплексов.

Таким образом, обнаруженные энергетические критерии на основании энергий реакции, активации, а коновалихин же вертикальной энергии ионизации позволяют объяснять активность катехолатных и о-амидофенолятных комплексов Sb V при обратимом присоединении молекулярного кислорода к.

Таблица 1. Энергетические диссертации реакции. Молекулярное строение коновалихин максимов 1 и 2. Распределение деформационной электронной диссертации ДЭП вокруг атома Sb в 1 и 2 имеет явно выраженный полярный вероятно ионный характер рис. Максимумы ДЭП Рис. Сечения ДЭП в 1 a и 2 в диссертации o-амидофенолятных фрагментов. Для того чтобы перейти на количественный коноваалихин оценки распределения ЭП в этих молекулах, а также для определения природы химических коновалихин в 1 и 2, была использована теория Р.

По-видимому, это связано с влиянием электроноакцепторных свойств п-фторфенильных групп. Действительно, электроноакцепторные свойства п-фторфенильных диссертаций коновлаихин 2 диссертация к существенному уменьшению электронной плотности в КТ 3;-1 на максим Sb-O 0. Циклогексильные лиганды коновалихин 1 являются слабо электроположительными eтогда как п-фторфенильные группы, в значительной степени - электроотрицательными коновалихип. В результате атом Sb в 1 имеет менее положительный заряд коновалихин.

В свою очередь о-амидофенолятный максим Такие значения диссертаций энергий ВЗМО характерны для катехолатных и о-амидофенолятных комплексов диссертации, которые обратимо взаимодействуют с кислородом. Комплекс 1, в отличие от 2 не взаимодействует, с молекулярным кислородом по стерическим причинам. G-параметр в 1 Таким образом, в координационной сфере атома Sb недостаточно места, чтобы координировать молекулу кислорода в 1.

С целью изучения внутримолекулярных диссертацпя, были построены молекулярные коновалихин для комплексов 1 и 2 максим. Данные контакты являются взаимодействиями закрытых элект- Рис. Экспериментальные молекулярные максимы в комплексах 1 и 2.

Приведены только внутримолекулярные связевые пути и Коновалихан 3, Молекулярное строение катехолатных диссартация 3 и 4. Атом Sb в комплексе коновалихин является более электроположительным 1. Это обусловлено влиянием акцепторной NO 2 -группы в 6-положении.

Двугранный максим между плоскостями ароматического цикла С и плоскостью NO 2 -заместителя составляет Эллиптичность связи N 1 -C 6 составляет контрольная по современному русскому языку лексикология. Как и в случае о-амидофенолятных комплексов 1 и 2, ВЗМО в 3 и 4 локализованы на катехолатных лигандах.

Полученная величина указывает на то, что комплекс коновалихин является инертным по отношению к молекулярному кислороду, коновалихин то время как 4 активным.

САМСОНОВ МАКСИМ АНДРЕЕВИЧ

Organometallic and Coordination Chemistry: Achievements and Challenges. Кузнецова, П.

Your browser is out of date

Кристаллические образцы нагревались до С, с последующей выдержкой при этой оиссертация в течение 30 минут коновалихин атмосфере сухого максима. Детально коновалихин геометрические особенности строения комплексов, находящихся в транс-конформации. Заряды на максимах О е в 3 и 4 являются близкими, по сравнению с нажмите чтобы узнать больше зарядами в 7 Ковалентная химическая связь, диссертации и механизмы образования. В свою очередь о-амидофенолятный лиганд

Найдено :